讓我們先了解一下什么是引發劑,什么是固化劑。
‘’引發‘’有二個基本含義
一是觸發的意思 比如:天象表演引發了大家對天文學的濃厚興趣。
二是化學術語 指的是一個化學反映過程:在聚合反映或鏈式反映中使反映分子斷裂而產生自由基的過程。
那么引發劑就是觸發這個反映過程的一種介質。具體解釋為:某個化學反映過程要在特定的環境條件中進行。在反映過程中,有些條件不易達到,那么就需要通過一些副反應達到可以使反應正常發生的狀態,從而觸發主反應。參于副反應的反應物就是引發劑。
那么固化劑是什么呢?
固化劑又名硬化劑,熟化劑或變定劑。是一類增進或控制固化反映的物質單體或混合物。樹脂固化是通過縮合,閉環,加成或催化等化學反應過程,通過添加固化劑交聯來完成的。
接下來我們就比較好了解光引發劑和光固化劑。
光引發劑又稱光敏劑或光固化劑。
外文名為:photoinitiator
在光固化體系中,包括UV膠,UV涂料,UV油墨等,接受或吸收外界能量后本身發生化學變化,分解為自由基或陽離子,從而引發聚合反應。凡經光照能產生自由基并進一步引發聚合的物質統稱光引發劑。
光引發劑是光固化膠黏劑的重要組分之一,它對固化速率起著決定性作用。光引發劑受紫外光照射后,吸收光的能量,分裂成2個活性自由基,引發光敏樹脂和活性稀釋劑發生連鎖聚合,使膠黏劑交聯固化,其特點是快速、環保、節能。其工作原理簡單概括為:引發劑分子在紫外光區(250~400 nm)或可見光區(400~800 nm)有一定吸光能力,在直接或間接吸收光能后,引發劑分子從基態躍遷到激發單線態,經系間竄躍至激發三線態;在激發單線態或三線態經歷單分子或雙分子化學作用后,產生能夠引發單體聚合的活性碎片,這些活性碎片可以是自由基、陽離子、陰離子等。
綜上斦述,我們可以得出結論:光固化是一個工藝體系,包括UV膠,UV涂料,UV油墨等。光引發劑是光固化膠粘劑體系中的重要組成部分;而光固化劑就是光引發劑的別名,說的是同一屬性的能經光照產生自由基并能進入步引發聚合的物質。
光引發劑:
1.又稱光敏劑或光固化劑,是一類能在紫外光區(250~420nm)或可見光區(400~800nm)吸收一定波長的能量,產生自由基、陽離子等,從而引發單體聚合交聯固化的化合物。
2.在光固化體系中,包括UV膠,UV涂料,UV油墨等,接受或吸收外界能量后本身發生化學變化,分解為自由基或陽離子,從而引發聚合反應。
3.凡經光照能產生自由基并進一步引發聚合的物質統稱光引發劑。[2]一些單體經光照后,吸收光子形成激發態M*:M+hv→M*;激發了的活性分子經均裂產生自由基:M*→R·+R′·,進而引發單體聚合,生成高分子。
4.光引發劑受紫外光照射后,吸收光的能量,分裂成2個活性自由基,引發光敏樹脂和活性稀釋劑發生連鎖聚合,使膠黏劑交聯固化,其特點是快速、環保、節能。
光引發劑分類:光引發劑按光解機理分為自由基聚合光引發劑和陽離子聚合光引發劑兩大類,又以自由基型光引發劑最為廣泛。自由基型光引發劑按產生自由基的作用機理可分為裂解型光引發劑和奪氫型光引發劑。按結構特點光引發劑可分為以下幾類:
1、苯偶姻及衍生物(安息香、安息香雙甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香丁醚)。
2、苯偶酰類(二苯基乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮)。
3、烷基苯酮類(α,α-二乙氧基苯乙酮、α-羥烷基苯酮、α-胺烷基苯酮)。
4、酰基磷氧化物(芳酰基膦氧化物、雙苯甲酰基苯基氧化膦)。
5、二苯甲酮類(二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、米蚩酮)。
6、硫雜蒽酮類(硫代丙氧基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮)。
陽離子型光引發劑也是重要的光引發劑,包括二芳基碘鎓鹽、三芳基碘鎓鹽、烷基碘鎓鹽、異丙苯茂鐵六氟磷酸鹽等。
光引發劑特點:
理想的光引發劑應具有以下優點:
(1)廉價,合成簡單;
(2)光引發劑及其光裂解產物應無毒無味;
(3)穩定性好,便于長時間儲存;
(4)光引發劑的吸收光譜須與輻射光源的發射譜帶相匹配,且具有較高的摩爾消光系數;
(5)由于大多數光引發劑分子吸收光能后躍遷至激發單線態,經系間竄躍到激發三線態,因此,引發劑的系間竄躍效率要高;
(6)較高的引發效率。
選用原則:
1.根據預聚體和單體的類型選用活性適當的光引發劑
2.具有良好的溶解性和反應活性,用量少,引發效率高。
3.要有一定的熱穩定性,在85℃以下不分解,應有長時間的儲存穩定性
4. 最好是幾種光引發劑復合使用,在不同的波長范圍都能引發固化,比單一光引發劑固化速度快。
5. 光引發劑與胺促進劑EDAB配合使用。
6.氣味小、無毒害、無環境污染。
7. 價廉易得,成本較低。
發展:光引發劑的發展方向的重點是混雜型、可見光型、水基型、大分子型等,以及采用雙重固化方式,受到錦上添花效果。
1、自由基-陽離子混雜光引發劑
自由基研發體系固化速度快,但收縮較大。而陽離子光固化時體積收縮小、粘接力強,固化過程不被氧氣阻聚,反應不易終止,“后固化”能力強,適于厚膜的光固化,但固化速度慢。綜合二者的優點,將自由基與陽離子光引發劑配成混雜體系,既可自由基聚合游客發生陽離子聚合,可以揚長避短,具有協同效應。兩種以上的光引發劑配伍使用,更能獲得令人滿意的效果。
2、可見光引發劑
氟化二苯基鈦茂(Irgacure 784)和雙(五氟苯基)鈦茂具有突出的光引發活性、儲存穩定性和低毒性,其吸收波長已延伸至500nm,在可見光區有較大的吸收,用于丙烯酸酯的可見光引發聚合固化特別有效。又因鈦茂光照下的光漂白效應,膠膜變黃指數小;且深度固化好,利于厚膜的徹底固化。氟化二苯基鈦茂光引發劑活性哼,在丙烯酸酯體系中,0.2%用量的光引發效率比2%Irgacure651高2~6倍。
3、水性光引發劑(WSP)
在普通光引發劑中引入銨鹽或磺酸鹽官能團,使之與水相溶,制成水性光引發劑。主要類型為芳酮類,包括二苯酮衍生物、硫雜蒽酮衍生物、烷基芳酮衍生物、苯偶酰衍生物等。
4、大分子光引發劑
將普通的光引發劑引入大分子鏈上,便成為大分子光引發劑,其與樹脂相容性好,固化后不遷移、不易揮發,減小了氣味。大分子光引發劑可分為側鏈裂解型、主鏈裂解型、側鏈奪氫型和主鏈奪氫型4類,側鏈裂解型大分子光引發劑是目前較為成功的一類。
5、雙重固化
即是光固化與其他固化方式的結合,相得益彰,優勢凸顯,具有低溫快速固化性、出色的穩定性,可避免分離未固化,得到力學性能優良和尺寸穩定的固化物。發展光固化與另外固化方式共用的雙重固化體系,對于克服光固化膠黏劑的弱點,卓有成效,擴大了應用范圍,提高了競爭能力。其他固化方式熱固化、濕氣固化、氧化固化、厭氧固化等。